占领中环发起人戴耀廷周日凌晨在政府总部外的学生示威集会地点宣布，占领中环行动正式启动，现场有五万人。占中首日天亮后，数以万计的市民聚集到港岛参与占中，将通往政府总部的多条道路全部堵死，造成交通瘫痪，期间警民双方爆发多次冲突，警方向市民施放胡椒喷雾及催泪弹，引发骚乱。入夜，几十名防暴警察手持长枪，戴上面罩戒备。而北京及香港政府均发声反对占中，称行动违法。有现场的市民丶学生丶立法会议员均告诉记者，已做好了被捕的准备。
香港学生连日来在政府总部外罢课示威，周六晚学民思潮召集人黄之锋被捕引发强烈反响，周日的集会行动一触即发，有超过五万人参与。周日凌晨1时38分，占中三子在集会现场突然宣布提早启动占中行动，并以占领金钟政总为起点。
戴耀廷在现场高呼：“占领中环，正式启动”，现场多次响起如雷掌声。占中行动提出两点诉求，即人大常委撤回政改决定，特首梁振英重启政改，否则会将行动升级。
有部分参加者质疑占中发起人戴耀廷“骑劫” 学生活动，而戴耀廷则表示，占中三子绝对无意骑劫运动，启动占中是为了支持学生。中文大学学生会会长张秀贤也强调，占中和学联公民抗命理念一致，占中只是向学联提供资助，又保证学联仍主导运动。
戴耀廷周日在政府总部的集会现场接受本台采访时表示，：“学生他们有和我们交流他们的行动，我们知道他们会进行一些行动，但具体的不知道。所以也不是说完全没有预见，但所发生的事也不是完全能预见。我们预想过，可能会出现一些情况，可能要有一种占领的行动会出现，但不知道这个机会有多大。”
张秀贤还在集会现场鼓励集会市民：“可能会去饮了（喝喜酒），我们这场战役怎么走，就很取决于大家怎么做。我们现在讲的不仅仅是香港有无普选这么简单，这是一个历史时刻！是不是？”现场爆发市民高声回应。
占中首日天亮后，添美道已经完全被堵死，而从四面八方聚集到政总一带要求加入集会的示威者不断增多，通往政府总部的多条道路均被市民占据，天桥上也人山人海，车辆被迫停驶，示威者坐在马路，高叫口号，要求释放学生活动中被捕的人士，警员站成人墙戒备。有市民涌到集会外围反包围警察，并呼吁警察罢工，高叫“凭良心做事”。随后干诺道中爆发警民冲突，警方向示威者施放胡椒喷雾，并以铁马拦阻示威者。有示威者被捕，警方也报称有6名警员受伤。
傍晚，警方在添美道交界向示威群众举起“离开否则施放催泪弹”的警告标语，不足一分钟，警方就施放至少3枚催泪弹。示威者不敌暂後退，又以杂物扔向警方，现场情况混乱。
入夜，几十名防暴警察手持长枪，戴上面罩，向集会现场进发，现场防暴警察举起黑色警告牌，称将会开枪。而政府总部附近的演艺学院开放三层楼给市民暂避暂避。
参与首日占中集会的一名年逾九旬的老先生接受本台记者采访时称，他走路都困难，但为了争取真普选，为了下一代，再难都要站出来。
记者：“伯伯您多大年纪？”
老先生：“我90多岁了。我们这一代人对不起学生，我们争不到普选，争不到民主，所以现在将这个困难的任务交给他们。”
占中首日通宵留守政总的大学生陈同学，在现场接受了本台记者采访。
记者：“家里人知道你的决定，支持你吗？”
陈同学：“知道丶支持。我付出的都是值得的，我们现在就在为香港争取民主。”
公民党党魁梁家杰到场参与“占中”，认同“占中”的决定是因势利导，他在集会现场向本台表示，已做好被捕的准备：“我们已经做好了被捕的准备。参加的人数比我预料的多很多。”
警方周日下午在政总外阻止集会人士运送音响器材，立法会议员刘慧卿丶何俊仁丶张超雄上前交涉时被警员带走。张超雄被带走前接受了本台记者采访。
记者：“你做好被捕的准备了吗？”
张超雄：“我没有做这个准备，因为我们是和平的集会。”
除上述3名议员外,真普联召集人郑宇硕丶前立法会议员杨森及两名市民也遭到拘捕,警方以阻差办公拘留7人。
占领中环发起人戴耀廷对大批市民不计代价,争取真普选的决心感触落泪,但承认情况失控及超出想像。他又说,相信日後他因发起占中而面对的罪名和刑罚会很重。
面对汹涌的民情，国务院港澳办周日表示，中央坚决反对破坏法治违法行为，充份相信并坚定支持特区政府依法处置。特首梁振英也在周日下午宣布，反对占中以违法手段胁迫中央：“特区政府坚决反对占中运动的组织者同参与者以违法方式占领公众地方。占中是以违法手段瘫痪香港核心地区的运作，已达到胁迫中央及特区政府的行动。这不是一般的市民意见的表达的方式，而是违法的。”
其后，警务处处长在回应政总外集会时称，警方拘捕了五名阻碍警执行职务的市民。亲北京的香港《文汇报》周日称，黄之锋涉犯3罪，可囚5年。
周日晚，黄之锋终获无条件释放。学民思潮成员钱诗文周日在集会现场通报情况时说：“大家觉得警方是不是无中生有？（台下观众回应：是。）我相信警方告他，就是要打压学民思潮。”
对此 ，集会主持人丶第四届香港立法会议员陈淑庄，周日在现场告诉本台记者：“我没有想到，当然更没有想到我们到现在还在这个地方。到现在还不相信我们的警察可以这样对待我们的学生，太震惊丶太愤怒。”
记者：忻霖/责编：陈平